realizar una prueba de orina con 21 días de retraso es fiable si ya hice una con 25 días después de la relación de riesgo?

Si es fiable. Ya que el tiempo mínimo que debes esperar es una semana después de la relación de riesgo. En tu caso esperaste 25 días, por lo que puedes confiar en el resultado.

En caso que el resultado sea positivo debes confirmarlo realizando una prueba de embarazo en sangre esperando 14 días después de la relación de riesgo(tu ya cumples con ese tiempo). En caso que ésta última prueba también salga positiva debes solicitar una cita con tu médico de confianza para continuar el manejo de tu embarazo.

Espero haberte orientado, cualquier otra duda no olvides contactarnos.